本文充分(fen)利用杭州仰儀(yi)(yi)科(ke)技TAC-500A型絕熱(re)(re)(re)加速(su)量熱(re)(re)(re)儀(yi)(yi)的(de)儀(yi)(yi)器結構，通過(guo)(guo)設計(ji)一(yi)種(zhong)特(te)(te)殊的(de)裝(zhuang)樣方式，研究了極易吸(xi)濕水解(jie)(jie)的(de)某氨基鈦類(lei)物質分(fen)別在氮(dan)氣(qi)與空(kong)氣(qi)氣(qi)氛下(xia)的(de)熱(re)(re)(re)分(fen)解(jie)(jie)過(guo)(guo)程。通過(guo)(guo)比較(jiao)兩種(zhong)工況(kuang)下(xia)熱(re)(re)(re)分(fen)解(jie)(jie)曲線(xian)，證明惰性氣(qi)體(ti)氣(qi)氛下(xia)樣品具有更(geng)低的(de)初始分(fen)解(jie)(jie)溫度以(yi)及更(geng)高的(de)放(fang)熱(re)(re)(re)速(su)率和分(fen)解(jie)(jie)熱(re)(re)(re)，而空(kong)氣(qi)氛圍下(xia)樣品的(de)分(fen)解(jie)(jie)放(fang)熱(re)(re)(re)特(te)(te)征明顯(xian)減弱。結果表明，該方法可以(yi)有效(xiao)(xiao)隔絕空(kong)氣(qi)對樣品的(de)干擾，可為這類(lei)特(te)(te)殊樣品的(de)自分(fen)解(jie)(jie)特(te)(te)性研究提供一(yi)條(tiao)嚴謹、有效(xiao)(xiao)的(de)途徑。

2.實驗條件

實驗儀(yi)器：杭州仰儀(yi)科技有(you)限公(gong)司TAC-500A絕(jue)熱(re)加(jia)速量(liang)熱(re)儀(yi)

溫(wen)度控制模式：HWS模式

樣(yang)品(pin)池類型：哈(ha)氏合金

啟動(dong)區間溫(wen)度(du)：50℃

目標溫度：450℃

臺階升溫速率：5℃/min

臺階升溫步長：10℃

溫升檢測閾值：0.02℃

3.1 氮(dan)氣氣氛實驗

(1) 稱量0.6g樣品，裝入量熱彈內。在量熱彈進樣口處放置截壓管，隨后與接頭組焊連接，組件擰緊后截壓管可將量熱彈*密封。整個制樣過程在氮氣手套箱內完成；

(2) 將(jiang)熱電偶(ou)插入量熱彈的盲孔內(nei)，隨后將(jiang)接頭組焊從爐(lu)蓋底(di)部穿過陶(tao)瓷(ci)纖維(wei)保溫層；

(3) 將接(jie)頭組焊與四通閥連接(jie)，關閉儀(yi)器(qi)上蓋，設置實驗(yan)參(can)數后開始實驗(yan)。

3.2 空氣氣氛實驗

在手套箱外按照常規方式裝樣(yang)，樣(yang)品量(liang)為0.6g。

圖1 (a)氮(dan)氣(qi)和(he)(b)空氣(qi)氣(qi)氛下樣(yang)品(pin)溫度隨時間變化曲線

如圖1所(suo)示，氮氣(qi)(qi)氣(qi)(qi)氛下(xia)，樣(yang)品能(neng)(neng)夠被檢測到(dao)3個放熱區(qu)(qu)間，而空(kong)氣(qi)(qi)氣(qi)(qi)氛下(xia)僅能(neng)(neng)檢測到(dao)2個放熱區(qu)(qu)間。同時可以(yi)觀察到(dao)對應(ying)區(qu)(qu)間內，氮氣(qi)(qi)氛圍下(xia)樣(yang)品放熱峰更為明(ming)(ming)顯。說(shuo)明(ming)(ming)部分樣(yang)品可能(neng)(neng)已經(jing)在空(kong)氣(qi)(qi)環境中(zhong)吸濕(shi)變性。

圖(tu)2 (a)氮氣(qi)和(b)空氣(qi)氣(qi)氛下樣品溫(wen)升速率-溫(wen)度曲線(xian)

絕熱溫升區間內樣品的溫升速率-溫度曲線如圖2所示。可以發現，氮氣氣氛下樣品的最大溫升速率達到0.7℃/min，而空氣氣氛不超過0.3℃/min，這可能是由于樣品部分變性導致反應物減少，樣品自分解反應速率下降。

兩種工(gong)況下樣品的(de)自放熱起始溫度（Tonset）和絕熱溫升（ΔTad）數據如(ru)表1所示。可以看出(chu)，在第2和第3個放熱(re)階段，兩組實(shi)驗(yan)樣品(pin)的Tonset溫(wen)度具有較高一致性，但空氣氛圍中ΔTad顯著下降，說明在這兩(liang)個(ge)階段兩(liang)個(ge)樣品(pin)仍(reng)然發生(sheng)相同(tong)的自分解反(fan)應，但由于空(kong)氣組實(shi)驗樣品(pin)變性(xing)的原因，參與(yu)分解反(fan)應的物質含量(liang)下降。

表(biao)1氮氣和空氣氣氛樣品(pin)絕熱(re)數據(ju)對比

通過本實(shi)驗測試(shi)結果(guo)，確(que)認(ren)利用(yong)TAC-500A絕熱加(jia)速量熱儀可有效(xiao)測定空氣(qi)中易變(bian)性(xing)樣品的(de)(de)自(zi)分(fen)解放熱特(te)性(xing)。本文描述的(de)(de)方法(fa)可解決常規熱分(fen)析儀器針對該類型樣品測試(shi)存在的(de)(de)數據(ju)準(zhun)確(que)性(xing)和嚴謹性(xing)缺陷。